Квантовохимическое изучение трансформации производных 3,4-бис(индол-3-ил)- и
3,4-бис(индол-1-ил)малеимидов под действием протонных кислот.
Е.Е. Быков, С.A. Лакатош, М.Н.Преображенская*
При помощи ab initio расчётов в базисе 6-31G(d) изучены геометрические параметры,
распределение зарядов, энергетика и граничные орбитали 3,4-бис(индол-1-ил)- и
3,4-бис(индол-3-ил)малеимидов и их сопряжённых кислот. На основании характеристик
граничных орбиталей произведена оценка жёсткости по Пирсону указанных соединений;
предсказано направление протонирования молекул бис-индолилмалеимидов и
закономерности циклизации соответствующих им индолениниевых катионов.
Исследование ключевых интермедиатов реакции циклизации показало, что они
действительно являются стационарными точками поверхности потенциальной энергии
(минимумы и переходные состояния).
В работе выяснено, что протонирование бис(индол-1-ил)малеимида (N-система) определяется
зарядовым контролем, а протонирование бис(индол-3-ил)малеимида (С-система)-соответственно орбитальным контролем.
Исследование ППЭ процесса циклизации N-и C-систем подтвердило, что процесс их циклизации происходит по разным механизмам.
Профили ППЭ (поверхность потенциальной энергии) показывают, что как в системе-N, так и в системе-С реакция идёт с низким
потенциальным барьером, т.е. практически по дну долины ППЭ, что указывает на правильность предполагаемого нами механизма реакции.
